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　　2）氧化鋁吸附色譜
　　氧化鋁亦為極性吸附劑，其吸附規(guī)律與硅膠相似。不同的是，氧化鋁有一定的堿性，且具有鋁離子，在用其分離一些酸性或酚性成分時，易產生不可逆吸附而不能被溶劑洗脫。如蒽醌類、黃酮類（葛根異黃酮除外）成分分離時一般不選擇氧化鋁。
　　3）活性炭吸附色譜
　　活性炭為非極性吸附劑，其吸附規(guī)律與硅膠、氧化鋁恰好相反。對非極性物質具有較強的親和力，在水中對物質表現出強的吸附能力。常用于水溶液的脫色素，也可用于糖、環(huán)烯醚萜苷的分離純化等。
　　4）聚酰胺吸附色譜
　　聚酰胺吸附屬于氫鍵吸附，系通過其分子中眾多的酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產生吸附。因此，聚酰胺吸附色譜特別適合分離酚類、醌類和黃酮類化合物。聚酰胺對被分離物質吸附力的大小取決于被分離物質分子結構中可與聚酰胺形成氫鍵締合的基團數目及氫鍵作用強度。同時，溶劑也會影響聚酰胺對被分離物質的吸附，表現出各種溶劑在聚酰胺吸附色譜中洗脫能力有大有小，其由弱到強的大致順序為水、甲醇、丙酮、氫氧化鈉水溶液等。
　　5）大孔吸附樹脂吸附色譜
　　大孔吸附樹脂同時具有吸附性和分子篩性。一般非極性化合物在水中易被非極性樹脂吸附，極性物質在水中易被極性樹脂吸附。物質在溶劑中的溶解度大，樹脂對此物質的吸附力就小，反之就大。對非極性大孔吸附樹脂來說，洗脫溶劑極性越小，洗脫能力越強。該法可用于皂苷類成分的純化分離。
　　選擇離子交換法分離中藥有效成分，需注意什么問題？
　　1）離子交換法適用于酸性、堿性或兩性成分的分離，即要求被分離物質在水（或酸水，或堿水）溶液中呈解離狀態(tài)。
　　2）根據被分離物質呈解離狀態(tài)時所帶電荷的性質，可選擇陰離子交換樹脂或陽離子交換樹脂。鑒于中藥所含大多數酸性、堿性或兩性成分的酸堿性均較弱，一般在分離堿性成分時選擇強酸性的陽離子交換樹脂，在分離酸性成分時選擇強堿性的陰離子交換樹脂。
　　3）通過選擇陰離子交換樹脂和陽離子交換樹脂，可將中藥水提物中酸性、堿性、兩性和中性成分進行分離。
　　4）離子交換法亦可用于相同電荷離子的分離，其分離的依據是解離程度的不同（酸性或堿性不同的化合物，在相同條件下，其解離程度會有差異）。解離程度越大，被洗脫下來的速度越慢。

生物堿（三）

　　1．什么是生物堿？其在植物界的分布規(guī)律及在植物體內的存在形式有哪些？
　　生物堿是指一類來源于生物界（以植物為主）的含氮有機化合物。多數生物堿分子具有較復雜的環(huán)狀結構，且氮原子在環(huán)狀結構內，大多呈堿性，一般具有生物活性。但有些生物堿并不完全符合上述生物堿的含義，如**的氮原子不在環(huán)內，咖啡不顯堿性等。
　　分布規(guī)律：（1）絕大多數生物堿分布在高等植物，尤其是雙子葉植物中，如毛茛科、罌粟科、防己科、茄科、夾竹桃科、蕓香科、豆科、小檗科等。（2）極少數生物堿分布在低等植物中。（3）同科同屬植物可能含相同結構類型的生物堿。（4）一種植物體內多有數種或數十種生物堿共存，且它們的化學結構有相似之處。
　　存在形式：有機酸鹽、無機酸鹽、游離狀態(tài)、酯、苷等。
　　2．生物堿的常見結構類型有哪些？
　　這一部分內容需要結合后面的重點中藥（如麻黃、黃連、洋金花、苦參、漢防己、馬錢子、烏頭等）中所含的生物堿的結構類型去掌握。重要類型包括：
　　吡啶類：主要是喹喏里西啶類（苦參所含生物堿，如苦參堿）。
　　莨菪烷類：洋金花所含生物堿，如莨菪堿。
　　異喹啉類：主要有芐基異喹啉類（如**）、雙芐基異喹啉類（漢防己所含生物堿，如漢防己甲素）、原小檗堿類（黃連所含生物堿，如小檗堿）和**類（如**、可待因）。
　　吲哚類：主要有色胺吲哚類（如吳茱萸堿）、單萜吲哚類（馬錢子所含生物堿，如***）、二聚吲哚類（如長春堿、長春新堿）。
　　萜類：烏頭所含生物堿（如***）、紫杉醇。
　　甾體：貝母堿
　　有機胺類：麻黃所含生物堿，如**、**。
　　3．生物堿的物理性質有哪些？
　　這一部分內容需要重點掌握某些生物堿特殊的物理性質，主要包括：
　　液體生物堿：煙堿、檳榔堿、毒藜堿。
　　具揮發(fā)性的生物堿：**、**。
　　具升華性的生物堿：**
　　具甜味的生物堿：甜菜堿
　　有顏色的生物堿：小檗堿、蛇根堿、小檗紅堿。
　　另外需注意生物堿的旋光性受多種因素的影響，如溶劑、ph值、生物堿存在狀態(tài)等。同時生物堿的旋光性影響其生理活性，通常左旋體的生理活性強于右旋體。

生物堿--中藥化學（四）

　　4．生物堿的溶解性有何規(guī)律？
　　1）親脂性生物堿易溶于親脂性有機溶劑（如***、**），可溶于醇類溶劑，難溶于水；生物堿鹽難溶于親脂性有機溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水。
　　2）季銨型生物堿難溶于親脂性有機溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水、酸水、堿水。
　　3）一些小分子生物堿既可溶于水，也可溶于***，如**、苦參堿、秋水仙堿等。
　　4）具有羧基的生物堿，可溶于堿水，如碳酸氫鈉水溶液；具有酚羥基的生物堿，可溶于苛性堿溶液，如**、青藤堿。
　　5）具有內酯（或內酰胺）結構的生物堿可溶于熱苛性堿溶液，如喜樹堿。
　　5．生物堿的堿性大小如何表示？影響生物堿堿性大小的因素有哪些？
　　生物堿的堿性大小用pka（生物堿的共軛酸的解離常數的負對數）表示，pka大，生物堿的堿性強。此處需要注意pka、pkb、ka、kb四者之間的相互關系，它們與生物堿堿性大小的關系為：pka大、pkb小、ka小、kb大，生物堿的堿性強，反之則弱。
　　影響生物堿堿性大小的因素包括：
　　1）n原子的雜化方式：sp3氮大于sp2氮大于sp氮
　　2）電效應：
　　誘導效應：烷基的供電子誘導效應使堿性增強；苯基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵（含雙鍵或氧原子的基團）的吸電子誘導效應使堿性降低。
　　共軛效應：大部分共軛效應使堿性降低，其中苯胺型、酰胺型生物堿堿性降低明顯，如胡椒堿、秋水仙堿、**；烯胺型生物堿大部分堿性降低，個別堿性增強，如蛇根堿。
　　3）空間效應：堿性降低，如叔胺堿的堿性一般弱于仲胺堿。東莨菪堿堿性小于莨菪堿，甲基**的堿性小于**即是因為這個緣故。