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　　2）氧化鋁吸附色譜
　　氧化鋁亦為極性吸附劑，其吸附規(guī)律與硅膠相似。不同的是，氧化鋁有一定的堿性，且具有鋁離子，在用其分離一些酸性或酚性成分時，易產(chǎn)生不可逆吸附而不能被溶劑洗脫。如蒽醌類、黃酮類（葛根異黃酮除外）成分分離時一般不選擇氧化鋁。
　　3）活性炭吸附色譜
　　活性炭為非極性吸附劑，其吸附規(guī)律與硅膠、氧化鋁恰好相反。對非極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和力，在水中對物質(zhì)表現(xiàn)出強(qiáng)的吸附能力。常用于水溶液的脫色素，也可用于糖、環(huán)烯醚萜苷的分離純化等。
　　4）聚酰胺吸附色譜
　　聚酰胺吸附屬于氫鍵吸附，系通過其分子中眾多的酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。因此，聚酰胺吸附色譜特別適合分離酚類、醌類和黃酮類化合物。聚酰胺對被分離物質(zhì)吸附力的大小取決于被分離物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中可與聚酰胺形成氫鍵締合的基團(tuán)數(shù)目及氫鍵作用強(qiáng)度。同時，溶劑也會影響聚酰胺對被分離物質(zhì)的吸附，表現(xiàn)出各種溶劑在聚酰胺吸附色譜中洗脫能力有大有小，其由弱到強(qiáng)的大致順序?yàn)樗?、甲醇、丙酮、氫氧化鈉水溶液等。
　　5）大孔吸附樹脂吸附色譜
　　大孔吸附樹脂同時具有吸附性和分子篩性。一般非極性化合物在水中易被非極性樹脂吸附，極性物質(zhì)在水中易被極性樹脂吸附。物質(zhì)在溶劑中的溶解度大，樹脂對此物質(zhì)的吸附力就小，反之就大。對非極性大孔吸附樹脂來說，洗脫溶劑極性越小，洗脫能力越強(qiáng)。該法可用于皂苷類成分的純化分離。
　　選擇離子交換法分離中藥有效成分，需注意什么問題？
　　1）離子交換法適用于酸性、堿性或兩性成分的分離，即要求被分離物質(zhì)在水（或酸水，或堿水）溶液中呈解離狀態(tài)。
　　2）根據(jù)被分離物質(zhì)呈解離狀態(tài)時所帶電荷的性質(zhì)，可選擇陰離子交換樹脂或陽離子交換樹脂。鑒于中藥所含大多數(shù)酸性、堿性或兩性成分的酸堿性均較弱，一般在分離堿性成分時選擇強(qiáng)酸性的陽離子交換樹脂，在分離酸性成分時選擇強(qiáng)堿性的陰離子交換樹脂。
　　3）通過選擇陰離子交換樹脂和陽離子交換樹脂，可將中藥水提物中酸性、堿性、兩性和中性成分進(jìn)行分離。
　　4）離子交換法亦可用于相同電荷離子的分離，其分離的依據(jù)是解離程度的不同（酸性或堿性不同的化合物，在相同條件下，其解離程度會有差異）。解離程度越大，被洗脫下來的速度越慢。

生物堿（三）

　　1．什么是生物堿？其在植物界的分布規(guī)律及在植物體內(nèi)的存在形式有哪些？
　　生物堿是指一類來源于生物界（以植物為主）的含氮有機(jī)化合物。多數(shù)生物堿分子具有較復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，且氮原子在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)，大多呈堿性，一般具有生物活性。但有些生物堿并不完全符合上述生物堿的含義，如**的氮原子不在環(huán)內(nèi)，咖啡不顯堿性等。
　　分布規(guī)律：（1）絕大多數(shù)生物堿分布在高等植物，尤其是雙子葉植物中，如毛茛科、罌粟科、防己科、茄科、夾竹桃科、蕓香科、豆科、小檗科等。（2）極少數(shù)生物堿分布在低等植物中。（3）同科同屬植物可能含相同結(jié)構(gòu)類型的生物堿。（4）一種植物體內(nèi)多有數(shù)種或數(shù)十種生物堿共存，且它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)有相似之處。
　　存在形式：有機(jī)酸鹽、無機(jī)酸鹽、游離狀態(tài)、酯、苷等。
　　2．生物堿的常見結(jié)構(gòu)類型有哪些？
　　這一部分內(nèi)容需要結(jié)合后面的重點(diǎn)中藥（如麻黃、黃連、洋金花、苦參、漢防己、馬錢子、烏頭等）中所含的生物堿的結(jié)構(gòu)類型去掌握。重要類型包括：
　　吡啶類：主要是喹喏里西啶類（苦參所含生物堿，如苦參堿）。
　　莨菪烷類：洋金花所含生物堿，如莨菪堿。
　　異喹啉類：主要有芐基異喹啉類（如**）、雙芐基異喹啉類（漢防己所含生物堿，如漢防己甲素）、原小檗堿類（黃連所含生物堿，如小檗堿）和**類（如**、可待因）。
　　吲哚類：主要有色胺吲哚類（如吳茱萸堿）、單萜吲哚類（馬錢子所含生物堿，如***）、二聚吲哚類（如長春堿、長春新堿）。
　　萜類：烏頭所含生物堿（如***）、紫杉醇。
　　甾體：貝母堿
　　有機(jī)胺類：麻黃所含生物堿，如**、**。
　　3．生物堿的物理性質(zhì)有哪些？
　　這一部分內(nèi)容需要重點(diǎn)掌握某些生物堿特殊的物理性質(zhì)，主要包括：
　　液體生物堿：煙堿、檳榔堿、毒藜堿。
　　具揮發(fā)性的生物堿：**、**。
　　具升華性的生物堿：**
　　具甜味的生物堿：甜菜堿
　　有顏色的生物堿：小檗堿、蛇根堿、小檗紅堿。
　　另外需注意生物堿的旋光性受多種因素的影響，如溶劑、ph值、生物堿存在狀態(tài)等。同時生物堿的旋光性影響其生理活性，通常左旋體的生理活性強(qiáng)于右旋體。

生物堿--中藥化學(xué)（四）

　　4．生物堿的溶解性有何規(guī)律？
　　1）親脂性生物堿易溶于親脂性有機(jī)溶劑（如***、**），可溶于醇類溶劑，難溶于水；生物堿鹽難溶于親脂性有機(jī)溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水。
　　2）季銨型生物堿難溶于親脂性有機(jī)溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水、酸水、堿水。
　　3）一些小分子生物堿既可溶于水，也可溶于***，如**、苦參堿、秋水仙堿等。
　　4）具有羧基的生物堿，可溶于堿水，如碳酸氫鈉水溶液；具有酚羥基的生物堿，可溶于苛性堿溶液，如**、青藤堿。
　　5）具有內(nèi)酯（或內(nèi)酰胺）結(jié)構(gòu)的生物堿可溶于熱苛性堿溶液，如喜樹堿。
　　5．生物堿的堿性大小如何表示？影響生物堿堿性大小的因素有哪些？
　　生物堿的堿性大小用pka（生物堿的共軛酸的解離常數(shù)的負(fù)對數(shù)）表示，pka大，生物堿的堿性強(qiáng)。此處需要注意pka、pkb、ka、kb四者之間的相互關(guān)系，它們與生物堿堿性大小的關(guān)系為：pka大、pkb小、ka小、kb大，生物堿的堿性強(qiáng)，反之則弱。
　　影響生物堿堿性大小的因素包括：
　　1）n原子的雜化方式：sp3氮大于sp2氮大于sp氮
　　2）電效應(yīng)：
　　誘導(dǎo)效應(yīng)：烷基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性增強(qiáng)；苯基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵（含雙鍵或氧原子的基團(tuán)）的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性降低。
　　共軛效應(yīng)：大部分共軛效應(yīng)使堿性降低，其中苯胺型、酰胺型生物堿堿性降低明顯，如胡椒堿、秋水仙堿、**；烯胺型生物堿大部分堿性降低，個別堿性增強(qiáng)，如蛇根堿。
　　3）空間效應(yīng)：堿性降低，如叔胺堿的堿性一般弱于仲胺堿。東莨菪堿堿性小于莨菪堿，甲基**的堿性小于**即是因?yàn)檫@個緣故。